内蒙古氨基嘧啶具有生物活性的多取代-2-氨基嘧啶衍生物及其稠杂环化合物的研究（Ⅹ）、（Ⅺ）

内蒙古氨基嘧啶具有生物活性的多取代-2-氨基嘧啶衍生物及其稠杂环化合物的研究（Ⅹ）、（Ⅺ）本文通过化学拆分得到纯光学活性的S(-)3-甲基-2-对氯苯基丁酸(戊菊酸)，经酰化反应得到相应的戊菊酰氯。以取代-2-氨基嘧啶为原料，经N-取代嘧啶-2-基-硫脲中间体，与戊菊酰氯发生酰脲化等两步反应，合成了9个未见文献报道的S(-)N′-(4，6-二取代嘧啶-2-基)-N-戊菊酰硫脲衍生物(Ⅰ)，为了与S(-)(Ⅰ)除草活性相比较，本文同时合成了9种(±)戊菊酰基硫脲类嘧啶衍生物(Ⅰ′)，均为首次合成。采用H_2O_2作氧化剂，氯化四丁铵为相转移催化剂，内蒙古嘧啶将(Ⅰ)氧化环化成9个未见文献报道的S(-)-5，7-二取代-2-(3-甲基-2-对氯苯基丁酰亚氨基)-2H-1，2，4-噻二唑[2，3-a]嘧啶衍生物(Ⅱ)，为了与S(-)(Ⅱ)除草活性相比较，本文同时合成了9种(±)5，7二取代-2-(3-甲基-2-对氯苯基丁酰亚氨基)-2H-1，2，4-噻二唑[2，3-a]嘧啶衍生物，均为首次合成。采用红外光谱、核磁共振氢谱、质谱、元素分析和旋光仪等对上述两个系列目标化合物进行了结构表征，测定了(Ⅰa)～(Ⅰi)和(Ⅱa)～(Ⅱi)的旋光度，首次报道了它们的比旋光度，并对化合物(Ⅰ)和(Ⅱ)的物理和化学性质、合成方法、波谱特性、反应条件进行了较为系统的分析和讨论。内蒙古氨基嘧啶目标化合物(Ⅰ)、(Ⅱ)的结构通式如下： 在国家南方农药创制中心上海基地生测部对(Ⅰ)～(Ⅱ)，(Ⅰ′)～(Ⅱ′)等系列的目标化合物进行了除草活性的初步测试工作。结果表明：部分目标化合物具有较高的除草活性，且对玉米较为安全。 为进一步探讨2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶的碳酰亚氨衍生物和酰基硫脲嘧啶衍生物这两类化合物结构与除草活性的关系，我们对已创制且初步发现高效除草活性的5,7-二甲氧基-2-(2，4二氯苯氧乙酰亚氨基)-2H-1，2，4-噻二并[2，3-a]嘧啶和N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯甲酰硫脲两种化合物进行了单晶培养和单晶结构测定，并初步探讨了构效关系。

以2-氨基嘧啶、硫氰酸钾和氯甲酸乙酯为原料,在乙酸乙酯中合成了N-(嘧啶-2-基)-N'-乙氧酰基硫脲,用元素分析和红外光谱对化合物结构进行了表征。采用缓慢蒸发溶剂法在室温下于二甲基甲酰胺溶剂中培养出化合物单晶。内蒙古玉嘧磺胺晶体结构分析表明,化合物属于单斜系,P21/n空间群,晶胞参数为a=0.49095(19)nm,b=1.5143(6)nm,c=1.4071(6)nm,β=94.047(8)°,V=1.0435(7)nm3,Z=4,Dc=1.453g/cm3,μ=0.297mm-1,F(000)=480,R1=0.0526,wR2=0.1556。化合物分子中只存在2个分子内氢键,氢键及静电引力的共同作用使得化合物呈现复杂的空间结构。运用Gaussian 03程序,在6-311G的基组水平上,用HF、MP2以及B3LYP3种方法对标题化合物进行了几何全优化,并对其成键情况、自然键轨道(NBO)、分子总能量及前沿轨道能量进行了分析,结果表明,内蒙古氨基嘧啶化合物中的硫脲基团及嘧啶环是主要的活性中心。