嘧啶胺类化合物合成及其关环产物的氧化研究：

内蒙古玉嘧磺胺嘧啶胺类化合物及其衍生物具有良好生物活性,作为重要的医药中间体和活性化合物受到医学和农药界研究者广泛重视。本论文以4,6-二氯-5-硝基嘧啶为合成起始物,合成了一系列嘧啶胺类化合物。 第1章中主要综述了嘧啶胺类化合物在有机合成中所具有的意义及有机氧化反应方法。一是嘧啶胺类化合物在医药及其农药领域应用现状,以及在有机合成中的应用。二是有机氧化反应的方法,包括化学氧化剂法、微生物氧化法、电解氧化法、催化氧化法和光催化氧化法等。内蒙古嘧啶第二章以4,6-二氯-5-硝基嘧啶为原料,合成4-(N-甲基苯胺基)-5-硝基-6-氯嘧啶、4-(N-甲基苯胺基)-5-硝基-6-(N-甲基苯胺基)嘧啶、5-氨基-4-(N-甲基苯胺基)-6-氯嘧啶、4-(N-甲基苯胺基)-5-氨基-6-(N-甲基苯胺基)嘧啶四种嘧啶胺化合物,通过多种方法确定了结构及物理性质,并对其晶体数据结构进行解析,确定了合成路线。 第三章使用5-氨基-4-(N-甲基苯胺基)-6-氯嘧啶分别与正丙酸、正丁酸和苯乙酸,进行“一锅煮”的Bischler-Napeiralski关环,得到一系列三环类苯并二氮(?)类化合物。所得化合物分别以四氢呋喃、乙腈和二氧六环作为反应溶剂,通入氧气获得氧化产物——含有羰基的三环类苯并二氮(?),内蒙古玉嘧磺胺收率40～85.3%。HPLC-MS、核磁分析和单晶X-射线衍射表征分析证实了所得的目标化合物的结构。

串联固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定食品中嘧啶胺类杀菌剂残留：建立了食品中嘧啶胺类杀菌剂嘧霉胺、嘧菌胺及嘧菌环胺残留的串联固相萃取-液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)检测方法。胡萝卜、辣椒等样品经乙酸乙酯提取,石墨化炭黑-弗罗里硅藻土串联固相萃取柱(ENVI-Carb-Florisil SPE)净化后,在HPLC-MS/MS仪上进行检测分析,采用外标法定量。质谱分析采用电喷雾电离,正离子扫描,多反应监测模式。结果表明,柱净化后无明显的基质效应,嘧霉胺、嘧菌胺和嘧菌环胺在1～20μg/L内相关系数可达0.999 0以上,具有良好的线性关系;每种杀菌剂选择两个离子对,其中一组用于定量:嘧霉胺m/z 200.1/107.1,嘧菌胺m/z 224.0/106.0及嘧菌环胺m/z 226.0/108.1;另一组用于确证:嘧霉胺m/z 200.1/183.1,嘧菌胺m/z 224.0/131.1和嘧菌环胺m/z 226.0/133.1。样品中添加0.1、0.5、1.0μg/kg的标准品,其回收率为73.2%～98.7%,相对标准偏差(n=10)小于10%;嘧霉胺、嘧菌胺、嘧菌环胺的检出限(信噪比(S/N)=3)均为0.03μg/kg;嘧霉胺、嘧菌胺、内蒙古玉嘧磺胺嘧菌环胺的定量限(S/N=10)均为0.1μg/kg。实验结果表明,该方法提取效果好,具有良好的灵敏度、回收率和重复性。

而含嘧啶环的农药作为一类重要的农药品种是农药研发的热点领域之一,以其优异的广谱杀菌杀虫杀螨活性引起广泛的关注。另外,嘧啶胺类商业化品种如氟嘧菌胺(杀菌剂),嘧虫胺(杀虫杀螨剂)表现出优异的植物保护活性。[方法]为了开发具有显著活性的嘧啶胺类化合物,本文利用中间体衍生化方法(IDM)设计合成了一系列含有苯环和吡啶环的新型芳基烷基胺类化合物,内蒙古氨基嘧啶并进行了生物活性测试。目标化合物的结构均经过1HNMR,IR,MS和元素分析确认。[结果]其中化合物SYP-9069和SYP-2260表现出突出的生物活性,这两个化合物均具有广谱杀菌杀虫杀螨活性,SYP-9069对黄瓜霜霉病和白粉病具有优异防治效果,SYP-2260在较低剂量下对蚕豆蚜(LC50=0.1708 mg/L),桃蚜(LC50=0.2455 mg/L),棉蚜(LC50=0.2632mg/L)和朱砂叶螨(LC50=0.8892mg/L)展现出优异防治效果。田间验证试验中两个化合物与现有商品化品种相比也表现出优异活性。内蒙古玉嘧磺胺生测结果表明SYP-9069和SYP-2260可作为先导化合物进行深入研究以发现可供开发的新型嘧啶胺类农药品种。