内蒙古嘧啶胺类化合物是一类重要的生物活性物质

内蒙古嘧啶胺被广泛应用于杀虫剂、除草剂、杀菌剂和医药中间体[1]而倍受人们的关注,此外,嘧啶类化合物及其衍生物在生物体内同样有着重要的作用[2,3].2氨基4,6二甲氧基嘧啶(2amino4,6dimethoxypyrimidine)是这类嘧啶类化合物的代表之一,以其为中间体可以合成很多种农药,如近年来开发成功的超高效磺酰脲类除草剂卞嘧磺隆(Bensulfuron);吡嘧磺隆(Pyrazosulfuron);烟嘧磺隆(Nicosulfuron);啶嘧磺隆(Flazasulfuron)[4]等16个品种.为了找到合成该化合物的工艺条件,提高经济效益,开发其新的应用领域,在进行相关理论研究时,迫切需要该化合物准确的热力学数据作为理论分析的依据.然而,文献中至今未见它的低温热容、熔化焓、熔化熵和热力学性质等热物性数据的详细报道.鉴于热容是物质基本的热力学性质,本文用自己合成并提纯的2氨基4,6二甲氧基嘧啶样品,通过精密自动绝热量热计直接测定了该化合物在(78394K)温区的低温热容.在热容测量的基础上,得到了它的熔点、熔化焓以及熔化熵等基础热力学数据.并且计算出了该化合物的热力学函数.另外,用差示扫描量热法(DSC)对该物质的固-液熔化过程作了进一步的研究.1实验部分1.1样品的制备与分析主要试剂和仪器有硝酸胍、丙二酸二乙酯、三氯氧磷、甲醇、金属钠、盐酸(均为化学纯);PE2400元素分析仪,BrukerEquninox55红外光谱仪,VarianInova400超导高分辨核磁共振仪,SMP3数字熔点测定仪,TA2100型差示扫描量热计.2氨基4,6二甲氧基嘧啶的合成是以硝酸胍、内蒙古嘧啶胺丙二酸二乙酯为原料,经环化、氯化、甲氧基化三步反应制得,其反应式如下:1.2合成步骤1.2.12氨基4,6二羟基嘧啶的合成在装有搅拌器、滴液漏斗、温度计、冷凝器的四口烧瓶中,加入250mL无水甲醇,搅拌下加入115g(05mol)金属钠,制得甲醇钠溶液,分批加入31g(025mol)硝酸胍,升温至回流温度下滴加41g(0255mol)丙二酸二乙酯,然后回流反应2h.蒸除无水甲醇后,加入水,搅拌30min至反应物全部溶解,用盐酸酸化至pH6,静置,过滤,滤饼用水充分洗涤.干燥得白色固体296g(93%).m.p.>330(文献值[5]>330).1.2.22氨基4,6二氯嘧啶的合成在250mL的四口烧瓶中,加入255g(02mol)2氨基4,6二羟基嘧啶及250mL三氯氧磷,搅拌下慢慢加热至55时,滴加三乙胺,而后继续升温至115120回流反应3h.减压蒸除过量的三氯氧磷,冷却降温后,倒入冰水中,用浓氨水中和至pH78.静置,过滤,干燥.用无水乙醇重结晶,得淡黄色固体259g(79%).m.p.222223(文献值[5]223225).1.2.32氨基4,6二甲氧基嘧啶的合成在装有搅拌器、温度计、冷凝器的反应瓶中加入150mL甲醇和51g(022mol)金属钠,待金属钠完全反应后,再加入164g(01mol)2氨基4,6二氯嘧啶,加热回流4h.冷却后过滤,滤饼用甲醇洗涤三次.滤液减压蒸馏回收甲醇,向所得剩余物中加入水,析出固体.过滤,干燥,得淡黄色固体.无水乙醇重结晶一次,得11g(71%).m.p.9596(文献值[5]9495).内蒙古嘧啶胺1.32氨基4,6二甲氧基嘧啶分析结果以上合成所得2氨基4,6二甲氧基嘧啶用无水乙醇重结晶3次,得白色颗粒状晶体,分析含量9986%(GC).